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為了降低成本,有人在磷氮膨脹無(wú)鹵阻燃劑中加入碳酸鈣、硫酸鋇、滑石粉等填料,發(fā)現(xiàn)會(huì)失去阻燃效果。今天我們來(lái)討論一下PP無(wú)鹵磷氮是膨脹阻燃劑的阻燃機(jī)理和應(yīng)用問(wèn)題。
1.磷氮膨脹阻燃劑由三部分組成。(1)酸源:提供酯化反應(yīng)所需的酸;(2)碳源:提供酯化反應(yīng)所需的羥基或其他基團(tuán)物質(zhì);
(3)氣源:提供系統(tǒng)膨脹發(fā)泡所需的氣體。
2.磷氮膨脹阻燃劑的阻燃機(jī)理一般包括三部分即碳源(常為多羥基化合物,如季戊四醇)、酸源(如聚磷酸銨,即APP)碳層發(fā)泡劑(如三聚氰胺)通過(guò)以下相互作用形成:①低溫(150℃具體溫度取決于酸源和其它成分。②在酸與多元醇放酸的溫度下,酸與多元醇(碳源)發(fā)生酯化反應(yīng),系統(tǒng)中的胺作為酯化反應(yīng)的催化劑加速反應(yīng);③熔化系統(tǒng)在酯化反應(yīng)前或酯化反應(yīng)過(guò)程中;④水蒸氣和氣源產(chǎn)生的不燃?xì)怏w在反應(yīng)過(guò)程中膨脹和發(fā)泡溶解系統(tǒng)。同時(shí),多元醇和酯脫水碳化形成無(wú)機(jī)和碳?xì)埩?,系統(tǒng)進(jìn)一步膨脹和發(fā)泡;⑤當(dāng)反應(yīng)接近完成時(shí),系統(tǒng)膠化固化,較終形成多孔泡沫碳層。
3.為什么有些磷氮阻燃劑擠出水槽時(shí)條子容易粘水滑手?由于阻燃劑的某些成分具有良好的水溶性,條很容易粘在水上滑動(dòng)。通過(guò)螺桿機(jī)出口時(shí),高溫條接觸冷水槽,粉末容易沉淀,阻燃劑中的成分不得溶于水。
4.為什么不同?PP阻燃劑的阻燃效率是否不同?由于PP不同的基體,如均聚等PP和共聚PP,由于內(nèi)烯烴含量的不同,這是由于共聚PP里面有PE側(cè)鏈,PP中H原子比PE中活性大;PP比PE燃燒熱小,一開(kāi)始和阻燃劑一起工作,PE高分解溫度后起作用;PP基材分解溫度在227-247度之間,PE阻燃劑分解溫度在335-450度之間,PP更好地匹配阻燃劑。
5.玻璃纖維用于磷-氮膨脹型無(wú)鹵阻燃劑PP為什么效果會(huì)變差?一般來(lái)說(shuō)隨PP隨著阻燃劑量的減少和阻燃劑量的增加,材料的阻燃效果會(huì)越來(lái)越好。玻璃纖維為什么?PP相對(duì)減少(添加玻璃纖維),阻燃劑數(shù)量不變,阻燃會(huì)惡化甚至不阻燃,這主要是由于添加玻璃纖維破壞磷氮膨脹系統(tǒng)的阻燃機(jī)制,玻璃纖維分布在塑料的各個(gè)地方,對(duì)碳層的閉合有很大的破壞作用,不能隔離氧氣,達(dá)到阻燃效果。
6.為什么磷氮膨脹型無(wú)鹵阻燃劑加入填料或其他物質(zhì)后會(huì)失去阻燃效果?為了降低成本,許多人在磷氮膨脹無(wú)鹵阻燃劑中添加碳酸鈣、硫酸鋇、滑石粉、氫氧化鎂等填料,發(fā)現(xiàn)它們會(huì)失去阻燃效果。由于上述填料的添加改變了酯化反應(yīng)過(guò)程,酸源部分與上述填料發(fā)生反應(yīng),材料表面的上述填料破壞了碳層的形成,導(dǎo)致機(jī)制失效。
同樣,添加一些炭黑和色粉也會(huì)導(dǎo)致阻燃效果的喪失。因此,一些回收利用PP可部分填充材料PP回收,添加到新材料中,使系統(tǒng)變相添加上述填充物,使系統(tǒng)失去阻燃效果。
7.為什么生產(chǎn)磷氮阻燃劑?PP放置一段時(shí)間(幾十天)后,表面有油或粉沉淀?就像我們提到的阻燃劑由碳源、酸源和氣源組成一樣,上述一種或幾種物質(zhì)必須具有良好的水溶性,并且與塑料相容性差。在加工過(guò)程中,材料和上述粉末依靠螺桿機(jī)的強(qiáng)機(jī)械力分散。放置一段時(shí)間后,由于分子之間的不斷移動(dòng),不同極性的物質(zhì)會(huì)慢慢分離,粉末會(huì)慢慢從材料內(nèi)部分離到表面。
為什么有些磷氮阻燃劑?PP 加工時(shí)起泡或變灰?任何阻燃劑都有其初始分解溫度。如果阻燃劑本身的分解溫度僅接近材料的溶解溫度,則很容易出現(xiàn)上述情況。因此,一般來(lái)說(shuō),阻燃劑的初始分解溫度至少高于材料塑化加工的溫度,以確保加工的順利進(jìn)行。同時(shí),還必須控制螺桿組合和加工條件,以避免實(shí)際溫度超過(guò)阻燃劑的初始分解溫度。
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